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铝及铝合金熔体炉内净化处理和炉外净化处理
更新时间:2012-7-24 16:12:57 关注

    一般所谓“去气”是指去除合金中的气体,“精炼”是指去除合金中的夹杂物。去气精炼的目的就是清除或尽量降低氧化物夹杂和气体,以提高金属的净化程度。故去气和精炼通常统称净化处理。
      对铝合金熔体纯净度的要求,一般是由于品种和用途的不同有一定的差别。通常含氢量要求小于0.2ml/100gAl,但对于特殊要求的航空材料应在0.1ml/100gAl以下。非金属夹杂物由于检测时不能精确定量,就很难有定量要求。
       铝及铝合金的净化方法很多,大体可归纳为炉内净化和炉外净化两类。目前国内普遍采用N2Cl2混合气体及熔剂精炼,陶瓷片过滤净化方法。一些大、中型铝加工厂还引进了在线处理装置,如SNIF(Spinning  Nozzle  Inert  Flotation)MINT(Melt  In-Line  Treatment  system)等,使熔体质量进一步提高。
1.1净化处理   
1、氮气净化:氮气化学性质不活泼,在精炼温度下与铝液及其它溶解的气体不发生化学反应,也不溶于铝熔体中。把氮气通入铝液能形成大量气泡。在这些氮气气泡中氢分压等于零,因此熔体中的氢会向气泡扩散,从而去除了熔体中的气体。在气泡上浮过程中,遇到夹杂物时,由于表面张力的作用,夹杂物就粘附在气泡表面上,最后气泡把夹杂物带到液面的渣中。由此可见,在去除气体的同时也清除了夹杂物。用氮气去气精炼,精炼温度应控制在690710℃范围内,温度过高,氮气可能与铝起化学反应。氮气压力控制在1015kPa范围内。含镁的合金不宜采用氮气净化,因为精炼温度下能生成Mg3N2,影响合金质量,同时氮的除气作用并不完全。
2、氯气净化:氯气不溶于铝合金熔体,但能与铝生成氯化铝。2Al3Cl22AlCl3 氯气还能与合金中的氢发生反应,生成易挥发的氯化氢。Cl22[H]2HCl↑。也有部分氯气以气态逸出。这些气体都以气泡形式从铝液中浮起,起去气除渣的作用,净化效果好。但氯气有毒,有害于人体健康,对周围设备腐蚀严重,为此必须有完好的通风防护设备。
3、混合气体精炼:但用氮气净化效果差,用氯气又对环境和设备有害,所以目前多采用混合气体净化,以 提高净化效果,减少其有害作用。混合气体有两气体混合:N2Cl2(9:18:2)或三气体混合:N2Cl2CO(8:1:1)。在铝液中的反应如下:
2Al2O36Cl24AlCl3↑+3O2
      3O26CO6CO2           
Al2O33Cl23CO2AlCl3↑+3CO2 
 AlCl33CO2都有精炼作用,又能部分分解Al2O3,所以明显提高净化效果。
4、熔剂净化:熔剂精炼作用主要是通过与熔剂中的氧化夹杂物发生吸附和溶解作用而实现。常用的精炼剂以氯化物为基础,加入氟化物,如CaF2Na3AlF6等来吸附、溶解Al2O3,以最大净化效果。常用的熔剂成分及用途如下。它们能够清除氧化夹杂,也可以去除一些气体,但不彻底。
                           常用熔剂的成分及用途
熔剂种类
主要成分
主要用途
 
 
覆盖剂
NaCl            39
KCl             50
Na3AlF6          6.6
CaF2            4.4
AlCu系、AlCuMg系、AlCuSi系、AlCuMgZn系合金
 
KCl MgCl2    80
CaF2            20
AlMg系、AlMgSi系合金
 
 
精炼剂
NaCl            47
KCl             30
Na3AlF6          23
AlMg系、AlMgSi系以外的其它系合金
 
KCl MgCl2    60
CaF2            40
AlMg系、AlMgSi系合金
 
           精炼时,先调整铝液温度到 高于浇注温度2030℃。把熔剂撒在铝合金熔体表面,由于铝合金使用的熔剂密度比铝液小,它们都浮在上面。搅拌510min,搅拌后再静置510min,然后清除合金上面的渣并撒上覆盖剂,精炼完毕即可浇注。
5、氯盐净化:氯盐净化的原理是利用它们和铝反应生成不溶于铝液的低沸点化合物(AlCl3沸点182.7),在铝液中形成气泡,上浮时起去气、清除杂质的作用。常用的氯盐有氯化锌(ZnCl2)、氯化锰(MnCl2)、六氯乙烷(C2Cl6)、四氯化碳(CCl4)、四氯化钛(TiCl4)等,在熔体中的反应如下:
2ZnCl22Al2AlCl3↑+3Zn
2MnCl22Al2AlCl3↑+3Mn
3C2Cl62Al3C2Cl4↑+2AlCl3
3TiCl44Al4AlCl3↑+3Ti
           用氯盐精炼的缺点是产生刺激性气体,恶化劳动条件,而且对设备有严重腐蚀作用。近年来有的工厂采用以硝酸盐为主的无毒精炼剂。典型的配方如下。在铝熔体中无毒精炼剂发生下列反应:4NaNO35C2NaCO32N2↑+3CO2↑。N2CO2都不溶于铝液,在上浮时起精炼作用。精炼剂中Na3AlF6Na2SlF6既起精炼作用,也起缓冲作用。N2CO2等没有刺激性,改善了劳动条件。
无毒精炼剂配方
配方组成(%)
 
 
硝酸钠
NaNO3
硝酸钾
KNO3
石墨粉
C
冰晶石粉
Na3AlF6
氟硅酸钠
Na2SlF6
食盐
NaCl
耐火砖屑
用量(%)
1
 
40
6
20
20
14
 
0.3
2
34
 
6
20
 
10
30
0.3
6、真空净化:真空净化是把铝液放在真空罐中,再通过真空设备把真空罐抽成一定真空度。在真空下铝液吸气的倾向趋于零,而且溶解在铝液中的氢有强烈的析出倾向,生成的气泡在上浮过程中将氧化物夹杂带出铝液,使铝锭得到净化。实践证明,真空处理去气效果很好,但去除杂质的作用很小。
 
1.2炉外净化处理
1、玻璃丝布过滤:玻璃丝布过滤铝熔体在国外已广泛应用。该法是让熔体通过玻璃丝布过滤器,使夹杂受到机械阻隔而过滤。过滤网尺寸通常为0.6mm×0.6mm×1.7mm,可安放于静置炉与结晶槽之间的任何熔体通过的部位。但玻璃丝布只能除去尺寸较大的夹杂,对微小夹杂无效并且只能使用一次。
2、陶瓷过滤器过滤:刚玉微孔陶瓷管过滤装置中装有外径100mm,内径60mm,长500900mm的陶瓷过滤管数根。铝熔体通过陶瓷管大小不等、曲折的微细孔道,熔体中的杂质被阻碍、沉降及介质表面对杂质产生吸附和范德瓦尔斯力作用,将熔体中杂质颗粒滤去。20目刚玉微孔陶瓷管能滤去5微米以上的杂质颗粒,16目可滤去810微米杂质颗粒。陶瓷管的寿命一般可通过300600吨铝液。加工锻件与饮料罐薄板的铸锭熔体宜用此法净化。
3、泡沫陶瓷板过滤:泡沫陶瓷是近年来发展起来的新型陶瓷过滤材料。一般制成50mm厚,长宽为200600mm的过滤板,孔隙度高达0.8~0.9。泡沫陶瓷板在过滤铝液时,铝液流经陶瓷曲折的孔眼,其中含的夹杂颗粒等因受到铝液流轴向压力、摩擦力、表面吸附力等的联合作用,被滞留在陶瓷板的孔眼内表面和缝隙洞穴处,从而使夹杂颗粒和铝液分离。经过一段时间后,滞留在陶瓷板上的渣子也参与吸附和截留渣子。其吸附和截留铝液的能力远大于陶瓷板,使陶瓷过滤板有可能滤掉比它本身的孔眼小得多的渣子。一般说来,陶瓷板越厚,孔眼越小,铝液经陶瓷板的流速越慢,则过滤效果越好。铝液的通过总量和清洁度基本上不影响过滤效果,只影响陶瓷板的使用寿命。通常采用泡沫陶瓷板的过滤装置与玻璃丝布过滤相似,直接放在分流盘上。在浇铸之前,陶瓷板应预热至600度左右。因陶瓷板性质硬而脆,且导热性不佳,初始加入应缓慢,当预热到200度以上方可提高加热速度,否则,陶瓷板易破碎。
 
 
1.3炉外在线净化处理新技术
1SNIF法:SNIF法是旋转喷嘴惰性气体浮游法的简称。用SNIF装置处理铝熔体,是20世纪70年代发展起来的新技术,在国际上获得了广泛的应用。此法没有过滤装置,气体通过喷嘴的转子形成分散细小的气泡,同时随着转子搅动的熔体使气泡均匀地分散到整个熔体中,从而产生排气、除渣的净化效果。用作精炼的气体种类有多种。实践表明,使用氮气作主要精炼气时,在处理后的金属中易产生大量黑褐色夹杂物(AlNMg3N2)。用氩气作精炼气体时,铸锭中不出现黑褐色夹杂物。通常SNIF装置不宜在频繁更换合金的条件下使用。
2Alpur法:此法也是利用旋转喷嘴使精炼气体呈微细气泡喷出分散于熔体中。但与SNIF法的喷嘴不同,它同时能搅动熔体进入喷嘴内与气泡接触,使净化效果提高。
3MINT法:MINT法是美国铝业公司于1982年发明的炉外处理装置。该系统包括两个部分:除气单元和过滤单元。除气反应室的金属容量约为800kg,采用高压固定喷嘴,过滤器采用泡沫陶瓷过滤板。净化气体为氩气,也可添加少量氯气。
4、双除气和过滤系统(DDF):它由双级除气设备和双级过滤设备组成。
5、Thinkmelt铝液电磁连续净化系统,是上海交通大学承担国家重点基础研究项目所取得的重大科研成果,是在4项国家发明专利(ZL01105352.6,ZL01105353.4,ZL01142620.9,ZL01142619.5)基础上研制开发的用于去除铝液中微细非金属夹杂的设备和工艺,获得2005年上海市科技进步一等奖。该系统综合运用电磁分离、流动传输和过滤吸附的作用,在铝液大流量通过分离器、流动传输和过滤吸附的作用,在铝液大流量通过分离器的过程中有效捕捉其中20um以下的微小夹杂,提高材料性能和产品合格率,为发展我国高质量铝材提供关键性基础技术。


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